Dioxinas

Da Wikipedia, a enciclopedia libre.
Ir á navegación Ir á busca
As "dioxinas" son compostos extremadamente tóxicos e canceríxenos. Os respectivos símbolos de perigo químico para substancias destas características ( GHS 06 e GHS08) móstranse máis arriba.

As dioxinas , desde o punto de vista da nomenclatura química , son unha clase de compostos orgánicos heterocíclicos cuxa estrutura molecular fundamental consiste nun anel de seis átomos , dos cales catro átomos de carbono e dous de osíxeno : dioxina no sentido estrito, diferente estable en dous diferentes isómeros de posición, que teñen a fórmula bruta C 4 H 4 O 2 .

As dioxinas en sentido amplo tamén se denominan compostos similares ás dioxinas ( dioxinas e compostos similares ás dioxinas ). Debido á súa alta toxicidade , estes compostos adoitan estudarse nos campos da toxicoloxía, a toxicoloxía xeral, a ambiental e a química ambiental .

Estrutura

Os dous isómeros de dioxina son:

Fórmula estrutural das dúas dioxinas

As dioxinas entendidas en xeral son derivados destes isómeros.

Entre as dioxinas estables aproximadamente 200 coñecidos, os máis notables son as dibenzodioxinas poli clorados , compostos aromáticos , cuxa estrutura consiste en dous aneis de benceno ligados por dous átomos de osíxeno e con conexións cun ou máis átomos de cloro . Os aneis de benceno estabilizan estericamente a estrutura da molécula.

Os isómeros que teñen cloro na posición 2, 3, 7 e / ou 8 son os máis tóxicos.
As dioxinas haloxenadas bioacumulanse cunha vida media variable dependendo do organismo en particular e das súas condicións. [1]

O máis coñecido e perigoso deles, debido á contaminación ambiental e alimentaria, é a 2,3,7,8-tetraclorodibenzo- p- dioxina , a miúdo referida pola abreviatura TCDD.

Fórmula estrutural do TCDD

Dioxinas naturais e usos farmacolóxicos

Hai varias dioxinas naturais: por exemplo, o repelente producido pola esponxa mariña Dysidea dendyi , [2] chamada esponxiadixina (1-hidroxi-3,4,6,8-tetrabromdibenzo [1,4] dioxina), é un bromado composto,

Spongiadixin

así como algúns metabolitos fúnxicos da actividade de degradación da lignina no chan, que á súa vez ten actividade antifúngica . Os derivados da 1,2-dioxina tamén están presentes na natureza: as esponxas do xénero Plakortis producen un destes compostos [3] e presentan unha marcada actividade antifúngica. Investigacións farmacolóxicas recentes están dirixidas ao uso destes compostos na terapia, tanto polas súas capacidades antimicóticas de amplo espectro (diversos estudos relacionados coas infeccións por Candida ), como recentemente por posibles actividades antipalúdicas . Unha nova área de investigación investiga as capacidades anticancerosas dos derivados da forma endoperoxida (de novo 1,2-dioxinas).

As dioxinas como contaminantes orgánicos persistentes

A maioría das dioxinas polihaloxenadas son contaminantes orgánicos persistentes .
As dibenzodioxinas policloradas ou PCDD , os dibenzofuranos policlorados ou os PCDF e os bifenilos policlorados coplanares ou Co-PCB adoitan denominarse dioxinas nos ámbitos médico e ambiental.

Na linguaxe cotiá, os compostos derivados do furano , en particular os dibenzofuranos , tamén se denominan dioxinas ,

Fórmula estrutural e numeración do dibenzofurano

e desde o punto de vista químico, igual de erróneamente os derivados do dioxano .
A razón desta confusión consiste na estrutura espacial particular das moléculas e na localización dos electróns, o que leva a unha converxencia nos mecanismos toxicolóxicos de acción das distintas categorías de compostos.
Os co-PCB, cunha estrutura química algo diferente, mostran unha alta toxicidade, precisamente porque a distribución particular dos substituíntes ao difenilo favorece unha disposición case plana da molécula, como ocorre nas dioxinas e furanos, e limita a rotación no eixo de a conexión central. Aire ar.

Fórmula estrutural do difenilo

Esta estrutura está implicada nos mecanismos moleculares de acción in vivo .

Acción en directo

O principal mecanismo de interacción (pero non o único en particular nos efectos neurotóxicos e na destrución do sistema endócrino ou ECD ) implica a implicación do receptor celular AHR, receptor de hidrocarburos de arilo máis coñecido polo termo inglés " receptor de hidrocarburo de arilo ". . [4] [5] Dado que AHR é un factor de transcrición xénica, pertencente á mesma clase que o máis coñecido c-Myc , un protooncoxeno , a súa modulación anómala leva a efectos destrutivos sobre as funcións vitais da célula .
Os principais métodos para catalogar a equivalencia de toxicidade nas distintas categorías de compostos aferentes aquí baséanse nesta acción e sitúan o factor de equivalencia tóxico (TEF) do TCDD no valor unitario.

As dioxinas como clase toxicolóxica ambiental

Xeralmente, cando falamos de "dioxina" nun sentido non químicamente rigoroso pero toxicolóxico, entendemos toda a clase de dioxinas e dioxinas, furanos, dioxanos e PCB coplanares incluídos. Neste punto, o termo "dioxina", a partir deste parágrafo, debe entenderse no sentido de extensión a toda a clase toxicolóxica, a non ser que se especifique o contrario.
As dioxinas e outros contaminantes orgánicos persistentes están suxeitos ao Convenio de Estocolmo do 22 ao 23 de maio de 2001. Este acordo, que entrou en vigor o 17 de maio de 2004, prevé que os Estados adherentes adopten medidas para eliminar, cando sexa posible, ou polo menos minimizar, todas as fontes de dioxinas.

Toxicidade e carcinoxenicidade

As dioxinas, tomadas no seu conxunto, son moléculas moi variadas ás que pertencen os compostos canceríxenos. Atribúenselles compostos extremadamente tóxicos para humanos e animais, alcanzando niveis de toxicidade avaliables en ng / kg, e están entre os velenos máis potentes coñecidos.
Está clasificado como definitivamente canceríxeno e incluído no grupo 1, Carcinóxenos para humanos pola IARC , desde 1997 o TCDD [6] .
Mesmo segundo a normativa legal de moitos países, moitas dioxinas son agora canceríxenas recoñecidas.
Non son moi volátiles debido ao seu alto peso molecular , pouco ou nada soluble en auga (aproximadamente 10 −4 ppm), pero son máis solubles en graxas (aproximadamente 500 ppm), onde tenden a acumularse. Debido á súa tendencia a acumularse nos tecidos vivos, incluso a exposición prolongada a niveis mínimos pode causar danos. As dioxinas provocan unha forma persistente de acne coñecida como cloracne ; nos animais teñen efectos canceríxenos [7] e interfiren co desenvolvemento físico normal.

Tamén se demostrou que a exposición á dioxina pode causar endometriose .

En promedio, o 90% da exposición humana á dioxina, agás situacións de exposición a fontes puntuais (plantas industriais, incineradores, etc.), prodúcese a través dos alimentos (en particular a partir da graxa dos animais á súa vez expostos á dioxina) e non directamente por vía aérea. : o fenómeno da bioacumulación fai que a dioxina suba a cadea alimentaria humana concentrándose cada vez máis, partindo das plantas, pasando a animais herbívoros, carnívoros e finalmente aos humanos. A vida media de TCDD en humanos varía de 5,8 a 11,3 anos (Olson 1994) principalmente en función do nivel metabólico e da porcentaxe de masa graxa; varía entre 10 e 30 días en roedores (datos IARC [8] ). A toxicidade, expresada como LD50, é significativamente específica da especie (por exemplo, a administración oral de LD50 en cobaias é de 500,0 ng / kg no caso de TCDD).

Fontes de dioxinas

Demostrouse que os compostos da familia das dioxinas fórmanse durante a fase inicial de combustión de residuos, cando a combustión xera HCl gasoso, en presenza de catalizadores, como o cobre e o ferro. O principal responsable da formación de compostos pertencentes á familia das dioxinas é o cloro "orgánico", é dicir, o cloro unido a compostos orgánicos poliméricos, por exemplo o PVC . A presenza de cloro e metais no material de refugallo constitúe as dúas condicións principais para a formación de dioxinas. O cloro, en forma de ácido clorhídrico gaseoso, libérase durante a combustión dos residuos da reticulación de polímeros clorados a uns 300 ° C, polo tanto, forma cloro gaseoso se o ácido reacciona co óxido dun metal de transición en bivalente forma, como ferro ou mellor cobre, segundo a chamada reacción de diácono:

Cu + ½ O 2 -> CuO
CuO + 2 HCl -> Cu + H 2 O + Cl 2
2 HCl + ½ O 2 -> H 2 O + Cl 2

O cloro resultante únese aos aneis de benceno durante a fase de combustión segundo a reacción de substitución:

2 CuCl 2 + RH -> 2Cu-Cl + HCl + R-Cl

O xofre, por outra banda, leva rapidamente á pasivación do cobre e, polo tanto, á inhibición da función catalizadora:

CuO + SO 2 + ½ O 2 -> CuSO 4

O cloro orgánico posúe a primacía na produción de HCl e na realización da reacción de Deacon en detrimento do cloro inorgánico, para unha simple consideración químico-física: o cloro orgánico está ligado a polímeros que a 300 ° C se deseticulan e forman HCl , mentres que á mesma temperatura o cloruro de sodio ou calcio non produce ningunha emisión gaseosa de HCl, a non ser que se absorba na superficie de arxilas ou outras formas de silicato que poden formar catalizadores. Tamén está comprobado que as cinzas volantes convertéronse en catalizadores para o cloruro de sodio, calcio e potasio para formar HCl. Debe facerse unha nova consideración sobre o papel do osíxeno na combustión. En presenza de osíxeno insuficiente ou en calquera caso nunha mestura non redundante, fórmanse PAH (hidrocarburos aromáticos policíclicos) durante a combustión a baixas temperaturas, que reaccionan co cloro gaseoso durante o percorrido dos fumes e poden formar organoclorados.

Para que se formen dioxinas, polo tanto, todas estas condicións deben estar presentes:

  • presenza de substancias cloradas, principalmente orgánicas
  • presenza de metais de transición (Fe, Cu, etc.)
  • presenza de substancias que fornecen hidróxeno (materiais orgánicos)
  • temperaturas entre 200 e 500 ° C
  • combustión en presenza de falta de osíxeno
  • ausencia de xofre.

A termodinámica dos procesos de síntese de dioxinas está fortemente favorecida por reaccións a unha temperatura máis baixa, tanto por razóns enerxéticas como entropas . Esta é a razón pola que as plantas nas que a combustión pode provocar a formación das mesmas están obrigadas a operar a altas temperaturas, independentemente da conveniencia xeral dos procesos. Para evitar a súa formación durante a fase de refrixeración, é necesaria a introdución de tempero procesos (tempero ou de refrixeración rápido), explotando así cinéticos aspectos para neutralizar a súa estabilidade termodinámica.

As dioxinas, dada a súa alta temperatura de ebulición (e de fusión), non se atopan principalmente en forma gasosa, senón sólidas, polo tanto no que se refire á emisión atmosférica, na materia particulada.

As dioxinas tamén se xeran en ausencia de combustión , por exemplo no branqueo de papel e tecidos feitos con cloro e na produción de cloro fenoles , especialmente cando a temperatura non está ben controlada. Pode ser o caso da produción de ácidos 2,4-diclorofenoxiacéticos e 2,4,5-triclorofenoxiacéticos , herbicidas coñecidos.

Polo que respecta aos procesos de combustión, podemos atopalos en: industrias química, siderúrxica, metalúrxica, do vidro e da cerámica, no fume do cigarro, na combustión de madeira e carbón (poda e churrasqueiras, chemineas e estufas), na combustión (accidental ou non) de residuos sólidos municipais enviados a vertedoiros ou domésticos, na combustión de residuos especiais obrigatoriamente incinerables (por exemplo, residuos biolóxicos, hospitalarios) en plantas inadecuadas, nos fumes das cremacións , plantas termoeléctricas e incineradoras .

Estes últimos estiveron durante moito tempo entre os principais produtores de dioxinas, pero nos últimos anos a evolución tecnolóxica permitiu unha considerable redución das emisións gaseosas destas fontes (aínda que emitan nanopartículas perigosas que poden transportar dioxinas en forma non gaseosa).

Non obstante, en canto aos aspectos finais de saúde, algúns estudos epidemiolóxicos, incluso moi recentes, baseados en mostras de poboación bastante numerosas, revelan unha correlación entre as patoloxías relacionadas coa dioxina e a presenza de incineradores nas áreas obxecto de investigación [9] [10]. ; pola contra, non hai estudos capaces de excluír con certeza a posibilidade de correlacións.

Os datos de emisións poden variar moito dependendo do período considerado grazas ás melloras tecnolóxicas impostas pola lexislación sobre certas fontes, incluídas as incineradoras. A táboa 1 seguinte confirma esta tendencia: as antigas plantas de incineración e a xestión de residuos en xeral producen enormes cantidades de dioxina, mentres que as plantas modernas, segundo a normativa vixente para novas plantas, baixaron a unha fracción da produción pasada. Se a incineración de residuos sólidos urbanos, industriais ou hospitalarios en 1990 produciu máis de 20 e 50 veces máis contaminantes que a produción de aceiro respectivamente, nas plantas actuais son aproximadamente unha décima parte, sen contar aínda máis experiencias positivas. Polo tanto, é evidente que a importancia da incineración no complexo de fontes de dioxina nun país depende fortemente do atraso das plantas existentes, así como, obviamente, da cantidade de residuos queimados.
Confírmase que o segundo sector de aceiro de fundición (onde tamén se poden tratar materiais reciclados contaminados), considerando tamén os altos valores absolutos de produción, é, xunto coa incineración, un dos principais produtores de dioxinas e, ademais, a combustión a madeira non controlada, os residuos e varias biomasas - ao contrario do que se podería pensar - é moi perigosa.

O inventario da EPA (American Environmental Protection Agency) estima a incineración doméstica (unha práctica habitual nese país) como a maior fonte de dioxinas dos Estados Unidos. A mellora tecnolóxica das plantas de incineración (hospitalarias, lodos e urbanas) en comparación coas estimacións anteriores é clara: o total para 2000, como se pode ver na táboa seguinte, é do 38,8%, mentres que en 1995 era do 58,5% e en 1987 como ata o 82,8% (mesma fonte que o EPA).

O ministerio alemán, por outra banda, estima que a principal fonte de emisións en Alemaña está representada pola industria do metal (moi desenvolvida neste país) e que a contribución das incineradoras é inferior ao 1%.

En canto a Europa, a Unión Europea, nun substancial e detallado documento titulado Inventario europeo de dioxinas , [11] estima que o tratamento dos residuos (e en particular a incineración) e o sector industrial (en particular a siderurxia) son os máis responsables para a emisión de dioxinas á atmosfera: «A pesar do considerable esforzo realizado nos últimos anos para reducir as emisións das incineradoras de residuos sólidos municipais, este tipo de fontes segue dominando a emisión de dioxinas á atmosfera». [12]

Non obstante, as emisións de dioxinas máis relevantes non son as da atmosfera senón as do chan (táboa 4): máis de 35.000 g / ano fronte a 20.000 como máximo. Nesta fronte, os máis responsables son os pesticidas, na fase de produción; seguen a certa distancia os incendios accidentais, a eliminación de residuos sólidos urbanos e o uso de pesticidas. Estas estimacións son xeralmente moi incertas, debido á dificultade e rareza das medidas en fenómenos moi pouco controlados e controlables. A táboa mostra as mellores estimacións dispoñibles - xeralmente medias entre o mínimo e o máximo calculadas -.
Tamén hai que ter en conta a introdución de dioxinas na auga. Os datos dispoñibles son moi poucos e están relacionados só coa produción de papel, a incineración e eliminación de aceites usados, cuxas emisións, incluso no peor dos casos, son moi inferiores ás do aire e do chan. Por outra banda, pouco se sabe sobre pesticidas, o sector químico, incendios accidentais, vertedoiros de residuos, que tamén se estima que son os principais responsables das emisións á auga. [13]

Como se detectan as dioxinas: análise e problemas relacionados

O problema da análise das dioxinas é bastante complexo e merece un estudo separado. A toxicidade moi elevada leva á necesidade de sensibilidades bastante altas, coa resolución de niveis da orde do picograma (10 −12 g ou mellor 10 −15 kg para o sistema internacional ), e a partir do procesamento en extraordinariamente limpo e controlado ambientes ( salas limpas ou salas limpas ), mantidos constantemente baixo presión de aire positiva (contención dinámica), para evitar a contaminación. As técnicas básicas baséanse principalmente na cromatografía de gases de extractos de mostra, seguida da detección de compostos eluídos con detectores de masa (ou captura de electróns en casos específicos). O Reg. (CE) 19/12/2006, n. 1883/2006 establece como métodos instrumentais de confirmación aqueles nos que se utilizan cromatógrafos de gases de alta resolución acoplados a espectrómetros de masa de alta resolución (HRGS / HRMS).

A nivel legal, estas análises están reguladas polo Decreto do Ministerio de Sanidade do 23 de xullo de 2003 en transposición da Directiva europea 2002/69 / CE, do 26 de xullo de 2002, que establece os métodos de mostraxe e análise para o control oficial de dioxinas e a determinación de PCB similares ás dioxinas en produtos alimenticios.

Desastres e casos notables relacionados coas dioxinas

Esta sección informa dos casos que se poden definir como desastres ambientais ou catástrofes ambientais causadas polo home, polo tamaño do territorio implicado, polo número de poboación en cuestión ou pola intensidade dos fenómenos en cuestión. Poderían estruturarse en contaminación ambiental, estendéndose por un territorio máis ou menos amplo, e en alimentos, con contaminación directa de alimentos. Xeralmente, para asuntos relacionados coa cadea alimentaria, os primeiros tipos tamén inclúen o segundo.

Contaminación ambiental

Como se mencionou coa consecuente expansión aos alimentos, dependendo do tamaño do fenómeno e da topografía así como do destino agroalimentario do territorio.

Alemaña - BASF 1953

Un primeiro caso moi publicitado ocorreu o 17 de novembro de 1953 na planta alemá de BASF en Ludwigshafen nunha liña de produción de triclorofenol . Nese episodio fixéronse sucesivos e pioneiros estudos epidemiolóxicos [14] [15] [16] .

Vietnam - 1961-1975

Icona de lupa mgx2.svg Mesmo tema en detalle: axente laranxa .

Realizáronse estudos tanto sobre veteranos da guerra de Vietnam como sobre a poboación vietnamita para verificar a cantidade de exposición ao axente laranxa ( axente laranxa , un defoliante que produce dioxinas por combustión e pode contelas se é impura) foi responsable de decenas de miles de nacementos de nenos malformados e problemas de saúde que afectan aproximadamente a un millón de persoas.

Italia - Seveso 1976

Icona de lupa mgx2.svg O mesmo tema en detalle: o desastre de Seveso .

En 1976 liberáronse grandes cantidades de dioxinas ao aire de Seveso tras un accidente nas plantas de ICMESA en Meda . Segundo a Organización Mundial da Saúde, derramouse unha cantidade grande pero sen definir. Aínda que non houbo mortes por envelenamento agudo, a zona ao redor das instalacións foi evacuada e houbo que eliminar unha capa substancial de solo da zona contaminada. Cómpre ter en conta, en agosto de 1982 , que a maioría dos residuos contaminados tomados do lugar e dirixidos á descontaminación na Ciba-Geigy en Basilea desapareceron na fronteira de Ventimiglia con Francia e atopáronse só despois de oito meses. [17] En moitos países do mundo, a dioxina TCDD coñécese como dioxina Seveso .
Entre os estudos máis recentes, nótase que incluso 25 anos despois do desastre, os efectos, medidos nunha mostra estatisticamente grande da poboación, 1.772 expostos e outros tantos controis, son elevados. En resumo, no estudo, a probabilidade de ter alteracións hormonais neonatais resultantes da residencia na zona A das nais é 6,6 veces maior que no grupo control. As alteracións hormonais céntranse na TSH , cuxa alteración, amplamente estudada en epidemioloxía ambiental, é a causa dos déficits físicos e intelectuais durante o desenvolvemento. [18]

Estados Unidos - Love Canal 1978

Incidentes similares ocorreron nos Estados Unidos na zona das Cataratas do Niágara en 1978 .

En 1890 creouse unha canle artificial para uso hidroeléctrico preto das cataratas, nunca iniciada por William T. Love e chamada Canle do Amor. Desde 1942 , o sitio foi utilizado por Hooker Chemicals and Plastics (agora Occidental Chemical Corporation (OCC)) para o almacenamento de 21.000 toneladas de produtos químicos e residuos, incluídos clorados e dioxinas. A actividade detívose en 1952 e a partir de 1953 o sitio foi enterrado.

Hooker en 1953 vendeu a canle por $ 1 ao Board of Education (City of Niagara Falls, Nova York ) e escribiu na escritura unha exención de responsabilidade sobre futuros danos debido á presenza de produtos químicos enterrados. A zona desenvolveuse, estivo moi habitada, construíronse escolas e servizos. Os problemas de cheiros estraños, tamén por pingar das paredes dos baixos das casas, xurdiron desde os anos 60, aumentaron na década seguinte, tamén evidente na auga potable, contaminada polas augas subterráneas contaminadas. Despois producíronse percolacións ata que os contaminantes foron introducidos no río Niágara, tres millas por encima dos puntos de retirada das plantas de tratamento de auga. As dioxinas pasaban do acuífero aos pozos e regatos adxacentes.

En 1978 e 1980, o presidente Jimmy Carter promulgou dúas emerxencias ambientais para a zona de Love Canal . Preto de 950 familias foron evacuadas dunha gran área circundante. a Axencia Federal de Xestión de Emerxencias (FEMA) estivo directamente implicada. Os problemas destacáronse para toda a área (77.000 habitantes) atendida pola cunca. [19]

No informe federal de novembro de 1979 indícase que as posibilidades de contraer cancro por parte dos residentes son 1/10. Houbo numerosos danos teratolóxicos. O 17 de maio de 1980 EPA anunciou danos cromosómicos a 1/3 dos suxeitos examinados [20] .

Estados Unidos - Times Beach, Missouri 1971-1983

Para conter os problemas de polvoridade dos 38 km de estradas que o unen e con poucos fondos, a cidade de Times Beach deulle ao transportista de residuos Russell Bliss a tarefa de engraxalos no 1971. De 1972 a 1976 foron pulverizados con aceites usados . Russell Bliss gañou simultaneamente un contrato con Northeastern Pharmaceutical and Chemical Company (NEPACCO), unha empresa fabricante de hexaclorofeno en Verona, Missouri, para a retirada de aceites minerais usados. Parte da industria contribuíra á produción do axente laranxa durante a guerra de Vietnam. Os problemas comezaron cunha morte de 62 cabalos despois dun tratamento de aceite preto dun cortello. Posteriormente, o problema expandiuse enormemente, cunha extensa contaminación territorial, detectando taxas no chan 100 veces superiores aos límites. En 1982 unha inundación inundou a zona, dispersando os produtos clorados por un vasto territorio. En 1985 houbo unha evacuación case total da cidade, coa eliminación de máis de 250.000 toneladas de terra.

Italia - Taranto, o caso Ilva

En Italia, a emisión de dioxinas da planta de aglomeración de Ilva di Taranto suscita preocupación, obxecto de numerosas e prolongadas campañas de información por parte de asociacións locais que, a partir dos datos do rexistro de emisións do INES e das súas fontes, denunciaron a insuficiencia de medidas para reducir as emisións. As primeiras medicións das emisións destes contaminantes foron realizadas en xuño de 2007 por ARPA Puglia axudada polo consorcio INCA e por Cnr (para a homóloga ILVA) na pila da planta de aglomeración, que para a ocasión parece estar equipada con electrofiltros limpos e renovados. Neste sentido, os ecoloxistas falaron polémicamente do "efecto Mulino Bianco ", crendo que deste xeito as emisións reducíronse só temporalmente ou diluíronse instrumentalmente con aire (en apoio desta tese observan que a concentración de osíxeno no os gases saíntes é moi similar ao atmosférico, aínda que debería ser moito máis baixo), pospondo a conduta dos procesos máis contaminantes nos momentos nos que a planta non está controlada, normalmente pola noite (os ecoloxistas xa informaran previamente de que as emisións de fume e po alcanzaban a pico entre as 2 e as 3 da mañá).
Aínda que as mostraxes realizáronse en condicións óptimas, os datos que xurdiron causaron discusión. As medidas do Apulia Arpa mostran 277,1 ng / m 3 de concentración total , fronte ao límite de 10.000 do decreto lexislativo 152/06; esta concentración caería dentro dos límites máximos permitidos pola lei. Ademais, o límite legal parece obsoleto, xa que se refire a métodos de control e control obsoletos. As referencias máis actuais (pero non vinculantes) son as indicadas nos correspondentes documentos de referencia comunitarios (BREF). Estas referencias poderían lexitimar a disposición para a autorización de limiares de emisión diferentes e máis precautorios, como sucedeu no caso da antiga fábrica siderúrxica de Lucchini en Trieste. Nese caso, a rexión de Friuli-Venecia Xulia modificou a autorización de emisión á atmosfera establecendo un límite de 0,4 ng / m 3 para as dioxinas, expresado en toxicidade equivalente .

Volvendo ao caso Taranto, as medicións do Apulia Arpa de xuño de 2007 deron de feito unha media de 3,9 ng / m 3 expresada en toxicidade equivalente . Os datos recollidos foron:

  • 2,4 nanogramos por metro cúbico normalizado o 06/12/2007
  • 4,3 nanogramos o 14/06/2007
  • 4,9 nanogramos o 16/06/2007.

Estes valores publicáronse na p. 18 do informe Arpa Puglia publicado o 17/9/2007.

Estas medicións repetíronse en febreiro de 2008 e rexistraron un aumento da dioxina emitida (ARPA Puglia informou na súa páxina web dos valores que proporcionan unha media de 6,9 ​​ng / m 3 expresados ​​en toxicidade equivalente ). Os novos datos de seguimento de febreiro de 2008 foron:

  • 4,4 nanogramos por metro cúbico o 26/2/2008,
  • 8,3 nanogramos 27/2/2008,
  • 8,1 nanogramos o 28/2/2008.

La stima complessiva di tali emissioni fornisce un ammontare di diossine - in valori assoluti per anno - pari a 271 grammi totali stimati dal camino E312 dell'impianto di agglomerazione dell'Ilva. Secondo l'associazione PeaceLink tale dato assoluto annuo, proiettato su 45 anni di funzionamento dell'impianto di agglomerazione, fornirebbe un ammontare di oltre 7 chili e mezzo di diossine, ossia tre volte il quantitativo fuoriuscito da Seveso, con problematiche sanitarie connesse all'esposizione cronica. Oltre a questi dati sulle emissioni, hanno fatto molto discutere le analisi fatte sugli alimenti locali, che in alcuni casi hanno fatto registrare livelli di diossine al di sopra dei valori di legge, come nel caso del formaggio fatto analizzare da PeaceLink, o del latte e dell'acqua di pozzo fatti analizzare dal dipartimento di Prevenzione dell'Asl di Taranto. Le ultime rilevazioni rese pubbliche dall'Arpa Puglia, comunque, confermano il progressivo miglioramento della situazione. Dal 1994 al 2011 si è passati da 800 a 3,5 grammi di diossine all'anno. La media di emissione annuale di diossine e furani, nello stabilimento Ilva di Taranto, è stata nel 2011 pari a 0,0389 (ngTEQ/Nm3) nanogrammi per metro cubo di tossicità equivalente, inferiori al limite di 0,4 stabilito dalla legge regionale “anti-diossina” (lrn 44/2008) una delle più restrittive d'Italia [2] Archiviato il 4 aprile 2012 in Internet Archive ..

Contaminazioni delle derrate alimentari

Belgio: i "polli alla diossina" - 1999

Nel 1999 prodotti alimentari di origine belga e esportati nel resto dell'Unione europea, Italia compresa, mostrarono un elevato contenuto di diossine. Carne di pollame e uova in primo luogo ma anche derivati, animali e carne suina mostrarono elevati contenuti del composto tossico . Imputato principale risultò essere grasso immesso legalmente nei mangimi animali per aumentarne il contenuto calorico, contaminato dalla diossina di olii industriali della ditta Verkest , ma successivamente la responsabilità ricadde principalmente sulla Fogra , società di Bertrix , nel sud del Belgio, che condivideva le autocisterne con la Verkest. Problemi seguirono nei Paesi Bassi e in molti altri prodotti di origine animale, come latte, burro, carni bovine.

Mangimi animali di produzione tedesca - 2003

Mangimi animali prodotti in Germania in gennaio sono stati trovati contaminati da diossine. E oltre 100 tonnellate sono state esportate nei Paesi Bassi. Lo ha dichiarato il ministero dell'agricoltura tedesco, che ha già provveduto ad informare le autorità olandesi. I mangimi, prodotti in Turingia, superavano di 15 volte i livelli consentiti di diossina. Finora, almeno 300 maiali, nutriti con questi mangimi, sono stati uccisi ei test hanno rivelato alti livelli di questo veleno, secondo il dipartimento dell'agricoltura della regione Turingia. Solo il 18 febbraio '03 si scopre che sono 1.000 le tonnellate di mangimi animali, quattro volte tanto ciò che si era ipotizzato, contaminate da diossine. Lo ha annunciato il ministero dell'agricoltura tedesco, in merito all'indagine su un grande produttore di mangimi che a causa di un processo di produzione difettoso ha immesso in circolazione prodotti contaminati con questo agente cancerogeno. I mangimi sono stati venduti nei Paesi Bassi e in Germania, anche ad alcuni trasformatori che potrebbero già averli riutilizzati e miscelati con altri.

Polli e suini: Paesi Bassi, Belgio, Germania - 2006

Un'azienda olandese che produce mangimi avverte che in alcune forniture di grasso acquistate in Belgio sono stati riscontrati tassi di diossina superiore alla norma. È stata individuata diossina fino a 400 nanogrammi per kg di grasso utilizzato nella fabbricazione di mangimi. Sono tre i paesi comunitari interessati alle misure di precauzione: il Belgio, i Paesi Bassi e la Germania. In Belgio, l'Agenzia federale per la sicurezza della catena alimentare (Afsca) blocca tutti i prodotti della ditta Profat da dove proveniva il grasso contaminato utilizzato anche da altri due produttori di mangimi, le società Leroy e Algoet. Il governo belga sospende per precauzione l'attività di quasi un centinaio di allevamenti di pollame e di suini che si erano forniti presso queste società. Anche nei Paesi Bassi, le autorità di controllo ordinano la sospensione provvisoria dell'attività di 275 allevamenti che hanno acquistato mangimi sospetti.

Addensanti in yogurt e altri alimenti: Svizzera e Unione Europea - 2007

Un ingente quantitativo commercializzato dell'addensante alimentare Gomma di guar ( guar gum ) è stato all'origine di un iniziale blocco della distribuzione di yogurt, avvenuta ad agosto 2007 a cura della Danone rumena, ea seguito di controlli effettuati intorno al 12 luglio dalla commissione europea per la sicurezza alimentare. Successivamente, risalendo nella catena produttiva si è passati dal produttore svizzero dell'addensante (Unipektin, branded Vidocrem), che era commercialmente quasi monopolista per l'Europa, e in un secondo momento per il fornitore di materia prima, di origine prevalentemente indiana (India Glycols Limited company). L'addensante veniva usato per una vastissima tipologia di alimenti, gelati industriali, dolci confezionati, surgelati, ketchup, maionese, alcune carni, e soprattutto, in quantità elevate negli alimenti dietetici: per diabetici, senza glutine, dimagranti. S'è stabilito che la contaminazione copriva un periodo di circa due anni, i livelli di contaminazione raggiungevano i 156 pg di diossina/g di prodotto contro i 6 pg tollerati. Si sono rilevati congiuntamente alti livelli di pentaclorofenolo e di furani.

Italia - Campania 2007

Magnifying glass icon mgx2.svg Lo stesso argomento in dettaglio: Crisi dei rifiuti in Campania .

A conseguenza dell' Emergenza rifiuti in Campania e della cronica cattiva gestione dei rifiuti sia urbani che industriali sono state rilevate alte dosi di Diossine e Policlorobifenili sia nei terreni che nell'uomo e negli animali. La principale fonte di inquinamento è dovuta alle attività di recupero del rame nei cavi elettrici che avviene tramite combustione dei cavi e delle loro guaine in pvc, dalla combustione dei rifiuti e degli imballaggi in aree urbane e dallo smaltimento irregolare di fanghi industriali sui terreni per uso agricolo.

Irlanda 2008

Sono 25 i Paesi coinvolti nell'allarme diossina proveniente dalle carni suine e bovine, ma non solo, in primo accertamento di origine irlandese . All'origine della contaminazione sembrano esserci mangimi, di origine da definire (fonti ministeriali italiane parlano di mangimi extraeuropei), contaminati. Tra le diverse ipotesi al vaglio si esaminano il processo di asciugatura degli stessi mangimi con l'uso di oli combustibili industriali [21] , e l'asciugatura a caldo di residui di pane alimentare umano ancora avvolto negli originali sacchetti di plastica [22] . I mangimi erano usati in nove diversi allevamenti dell' Irlanda del Nord da cui venivano parecchi esemplari macellati dopo il 1º settembre 2008 e nei quali è stata rilevata una presenza di diossina da 80 a 200 volte superiore ai livelli massimi consentiti dalle normative dell' Unione europea .

Germania 2011

Le autorità sanitarie di otto Länder della Germania settentrionale sono state avvisate della contaminazione da diossina dal 28 dicembre 2010 in quanto è stato scoperto che circa 527 tonnellate di mangime contaminato da diossina, prodotto dalla società Harles & Jentzsch, erano state distribuite in almeno mille allevamenti di polli e maiali. La magistratura tedesca aveva poi aperto un'inchiesta e ha individuato le aziende che hanno utilizzato i prodotti della Harles & Jentzsch addizionati in modo fraudolento con residui di olio biodiesel per aumentare il tasso di proteine. Secondo il ministro della Sanità tedesco «la percentuale di diossina contenuta nelle uova è 3-4 volte superiore alla soglia consentita ma non pericolosa per la vita umana» e inoltre «il livello di contaminazione è relativamente basso». [23] . Tuttavia nei giorni successivi ai primi ritrovamenti, nel gennaio 2011, si scopre che la contaminazione si è in realtà estesa ai polli e anche ai suini, espandendosi dalla Germania anche ad altri paesi verso i quali sono state esportate le merci contaminate. [24]

Tabelle

1: Emissioni di diossine in Germania [25]
dati in g TU (grammi in "Toxicity Units")
Fonte 1990 1994 2000
Estrazione e lavorazione metalli 740 220 40
Incenerimento rifiuti 400 32 0,5
Generazione energia 5 3 3
Inceneritori industriali 20 15 <10
Combustioni domestiche 20 15 <10
Traffico 10 4 1
Cremazioni 4 2 <2
Totale 1200 330 <70
2: Emissioni di diossine negli USA (dati 2000) [26]
Fonte %
Incenerimento domestico 35,1
Incenerimento rifiuti ospedalieri 26,6
Motori diesel pesanti (camion, navi, treni) 6,9
Incenerimento fanghi di depurazione 6,3
Incenerimento rifiuti urbani 5,9
3: Emissioni di diossine nel terreno in UE (1994) [13]
Emissioni annuali in g I-TEQ
Fonte Totale Incertezza Tendenza
probabile
Produzione di fitofarmaci 13000 (34%) Alta
Fuochi accidentali 7950 (21%) Alta ?
Incenerimento RSU 7200 (19%) Media
Discariche RSU 4000 (10%) Alta ?
Uso di fitofarmaci 1600 (4,2%) Alta
Fusione secondaria
piombo
1200 (3,2%) Media ?
Combustione
domestica legna
650 (1,7%) Alta ?
Fusione secondaria
rame
390 (1%) Media ?
Fornaci elettriche
acciaierie
350 (0,9%) Media ?
Fusione secondaria
alluminio
310 (0,8%) Media ?
4: Fattori di emissione delle diossine di diversi cicli tecnologici (dati 2000):
evoluzione nel tempo delle tecnologie (i dati per il 2005 e il 2010 sono stimati)
[27]
µg TEQ / t di combustibile o prodotto
Fonte di diossina 1990 1995 2000 2005 (stima) 2010 (stima) 2001 [28]
Incenerimento di rifiuti solidi urbani 115,0 100,0 10,0 2,5 0,5 3-50 (non a norma nel 1997)
0,6 (a norma)
0,007-0,18 (tecnologia migliore)
0,0147 (Silla 2) [29]
Incenerimento di rifiuti solidi industriali o ospedalieri 256,0 256,0 25,6 5,0 0,8
Combustione domestica di legna non trattata 1-30
Combustione incontrollata di biomasse 5-30
Combustione incontrollata di rifiuti 60-100
Fanghi di depurazione di impianti civili 480,0 480,0 48,0 4,8 0,6
Incenerimento di rifiuti agricoli 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0
Seconda fusione del piombo 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 0,5-80
Seconda fusione del rame 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0
Seconda fusione dell'alluminio 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 1-150
Forno ad arco per l'acciaio 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 4,5
Centrali elettriche a carbone, lignite, gasolio o petcoke 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Centrali elettriche a olio combustibile 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Combustione industriale di olii pesanti 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 0,1
Combustione industriale di olii leggeri o gas 0,02
Cementifici a combustibili tradizionali (t clinker) 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15-5

Note

  1. ^ Olson, JR 1994. Pharmacokinetics of dioxin and related chemicals. In Dioxins and Health. A. Schecter, ed. New York, NY: Plenum Press. p. 163-167.
  2. ^ Utkina, NK, VA Denisenko, MV Virovaya, OV Scholokova and NG Prokofeva, Two new minor polybrominated dibenzo-p-dioxins from the marine sponge Dysidea dendyi, J. Nat. Prod., 65, 1213-1215, 2002.
  3. ^ Gang Yao and Kosta Steliou Org. Lett., 4 (4), 485 -488, 2002. 10.1021/ol016943y S1523-7060(01)06943-7 2002 American Chemical Society Synthetic Studies toward Bioactive Cyclic Peroxides from the Marine Sponge Plakortis angulospiculatus
  4. ^ Safe S, Polychlorinated biphenyls (PCBs) and polybrominated biphenyls (PBBs): biochemistry, toxicology, and mechanism of action , in Crit. Rev. Toxicol. , vol. 13, n. 4, 1984, pp. 319-95, PMID 6091997 .
  5. ^ Safe S, Bandiera S, Sawyer T, Robertson L, Safe L, Parkinson A, Thomas PE, Ryan DE, Reik LM, Levin W, PCBs: structure-function relationships and mechanism of action , in Environ. Health Perspect. , vol. 60, 1985, pp. 47-56, PMID 2992927 .
  6. ^ International Agency for Research on Cancer (IARC). Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, vol. 69, Polychlorinated dibenzo-para-dioxins and polychlorinated dibenzofurans , 1997, Lyon, IARC
  7. ^ Dragan YP; Schrenk D. Animal studies addressing the carcinogenicity of TCDD (or related compounds) with an emphasis on tumour promotion Food Additives and Contaminants, Volume 17, Number 4, 1 April 2000 , pp. 289-302(14) [1]
  8. ^ Monografie IARC, vol 69, 1997
  9. ^ Sarcoma risk and dioxin emissions from incinerators and industrial plants: a population-based case-control study] (Italy), Zambon P, Ricci P, Bovo E, Casula A, Gattolin M, Fiore AR, Chiosi F, Guzzinati S Environmental Health 2007, 6:19 (16 July 2007)
  10. ^ Rischio di sarcoma in rapporto all'esposizione ambientale di diossine emesse dagli inceneritori:studio caso controllo nella provincia di Venezia Zambon P, et al , Relazione Assessorato alle Politiche Sanitarie Regione del Veneto Istituto Oncologico Veneto - IRCCS Registro Tumori del Veneto
  11. ^ ( EN ) europa.eu: "Dioxin exposure and health", pagina di scaricamento Archiviato il 18 agosto 2007 in Internet Archive .; "Evaluation of emission estimates", risultati dello "stage 1" sulle emissioni in aria (dati del 1994) Archiviato il 12 maggio 2008 in Internet Archive .; "Releases of dioxins and furans to land and water in Europe" (1999) Archiviato il 12 maggio 2008 in Internet Archive ..
  12. ^ "Air emissions" Archiviato il 12 maggio 2008 in Internet Archive ., p. 6. Si ricorda che le stime sono basate su dati del 1994.
  13. ^ a b "Releases of dioxins and furans to land and water in Europe" (1999) Archiviato il 12 maggio 2008 in Internet Archive ., p. 135 sgg.
  14. ^ Friedemann Rohleder et al, New analysis links dioxin to cancer, 28 October 1989, New Scientist Print Edition.
  15. ^ Zorber A., Messerer P. and Huber P. (1990). Thirty-four year mortality follow-up of BASF employees exposed to 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD) after the 1953 accident. Int. Arch. Occ. Environ. Health 62: 139-157.
  16. ^ Zorber A., Ott MG and Messerer P. (1994). Morbidity follow-up study of BASF employees exposed to 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD) after a 1953 chemical reactor incident. Occup Environ Med 51: 479-486.
  17. ^ Rifiuti speciali Archiviato il 30 settembre 2007 in Internet Archive . Documento dal Canton Ticino , Svizzera dove si cita la scandalosa scomparsa dei fusti
  18. ^ ( EN ) Andrea Baccarelli, Sara M. Giacomini, Carlo Corbetta, Maria Teresa Landi, Matteo Bonzini, Dario Consonni, Paolo Grillo, Donald G. Patterson, Angela C. Pesatori e Pier Alberto Bertazzi, Neonatal Thyroid Function in Seveso 25 Years after Maternal Exposure to Dioxin , 29 luglio 2008. URL consultato il 31 luglio 2021 (archiviato dall' url originale il 29 settembre 2013) .
  19. ^ EPA Western New York, Public Information Office
  20. ^ da the Niagara Gazette, May 23, 1980 .
  21. ^ fonte ANSA Archiviato il 9 dicembre 2008 in Internet Archive .
  22. ^ Fonte del Times
  23. ^ Prime notizie sulla contaminazione tedesca - Fonte Corriere della Sera
  24. ^ Anche i maiali coinvolti nella contaminazione tedesca - Fonte ANSA
  25. ^ ( EN ) Bundesministerium für Umwelt, Naturschutz und Reaktorsicherheit (BMU): Waste Incineration — A Potential Danger? Archiviato il 27 settembre 2007 in Internet Archive ., p. 3.
  26. ^ ( EN ) epa.gov: An Inventory of Sources and Environmental Releases of Dioxin-Like Compounds in the United States for the Years 1987, 1995, and 2000 tabella 1-17 (PDF da 55Mb)
  27. ^ Fonte: ANPA 2000; citato nello studio sul futuro inceneritore torinese del Gerbido , p. 43.
  28. ^ Per confronto, i dati raccolti dall'UNEP nel 2001 per un inventario delle fonti di diossina; citato nello studio sul futuro inceneritore torinese del Gerbido , p. 42.
  29. ^ Misurazione semestrale per l'inceneritore milanese citata nello studio sul futuro inceneritore torinese del Gerbido , p. 45.

Voci correlate

Altri progetti

Collegamenti esterni

Controllo di autorità Thesaurus BNCF 57612